Examinando por Materia "Energía vibracional"

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    PublicaciónAcceso abierto
    Dinámica cuántica AB initio de la transferencia de energía vibracional en el OCS.
    (2019-04-02) Zapata Romero, Gilberto Alexander; Arce Clavijo, Julio César
    En esta tesis se dilucida la redistribución de la energía vibracional intramolecular (IVR) en el sulfuro de carbonilo (OCS). Esta molécula lineal posee tres modos de vibración locales, definidos en coordenadas de valencia como las dos distancias de enlace y el ángulo entre dichos enlaces. Empleando condiciones iniciales que simulan excitaciones ópticas y colisiónales localizadas en dichos modos, se determina el mecanismo de la transferencia de energía en el rango dentro del cual ésta no es clásicamente caótica. La dinámica del proceso se simula integrando numéricamente la ecuación de Schrödinger dependiente del tiempo, mediante el método de Hartree multicon¿guracional dependiente del tiempo (MCTDH), utilizando una superficie de energía potencial ab initio completa reportada en la literatura. Se encuentran diferencias en la dinámica con estudios reportados previamente, lo cual se atribuye a que en los últimos se usan superficies de energía potencial inexactas. Los resultados muestran que la cantidad de energía transferida entre modos de enlace no depende del modo excitado inicialmente. El modo angular transfiere cantidades iguales de energía hacia ambos modos de enlace, aunque aparentemente la energía ganada por el modo OC fluye a través del modo CS. La disminución de energía promedio en el modo excitado es independiente del modo y sólo depende de la energía total. Estos resultados también son de interés para la comprensión de la dinámica de las reacciones unimoleculares y la química selectiva.
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    PublicaciónAcceso abierto
    Intramolecular Dynamics of the Rovibrational Energy in a Carbonyl Sulfide Molecule.
    (2019-03-28) Zapata Romero, Gilberto Alexander; Arce Clavijo, Julio César; Arango Mambuscay, Carlos Alberto
    We discuss the efect of low rotational excitations on intramolecular vibrational energy redistribution (IVR) in an isolated carbonyl sulfide (OCS) molecule in its electronic ground state. Computational experiments were performed to analyze the intramolecular rotational-vibrational energy redistribution (IRVR) and the intramolecular vibrational rotational energy transfer (IVRET). We use the MCTDH software to solve the Schrödinger equation for wave packets corresponding to initial excitations on vibrational local modes. The wave packets are prepared having the same initial vibrational excitations but differing in the total angular momentum. We found that IVR is affected by K-mixing due to Corio lis coupling and that centrifugal coupling does not have a relevant role on IVR. Moreover, rotational effects on IVR depends on the vibrational bending mode. If the bending mode is not excited, K-mixing is negligible. If it is excited, then K-mixing occurs in a signif icant degree and as a result the wave packet evolves onto a pseudodecoherent (steady) state. However, the net redistribution does not change, i.e., on average IVR behaves in the same way. Furthermore, loss of vibrational coherence happened even when IVRET is insignifcant, implying that analyzing the total vibrational energy is not fully conclusive to predict changes of IVR due to rotational excitations.