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Examinando por Materia "Eterificación de glicerol"

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    Catalizadores ácidos tipo zeolita y zirconias con óxidos de tierras raras para la eterificación de glicerol con alcohol.
    (2019-10-30) Urresta Aragon, Julian Diel; Pinzon, Maria Helena; Osejo Knudson, Miguel; Bolaños, Cindy; Delgado, Cristina
    Los biocombustibles han aparecido como una fuente renovable de energía que reemplazaría a los combustibles fósiles ya que son más limpios y ofrecen mejor desempeño que los combustibles derivados del petróleo. Sin embargo, la producción del biodisel deja 10 – 20 % del glicerol como subproducto, el cual tiene una baja demanda comercial, que se traduce en una menor sostenibilidad económica y ambiental para la producción del biodisel. Para tratar de valorizar este subproducto se evaluaron rutas de transformación catalítica de glicerol con el fin de obtener productos de valor agregado como tert-butil éteres de glicerol di (D) y tri (T) sustituidos. Con ese fin, se prepararon y caracterizaron catalizadores tipo zirconia (Z) y Zriconia sulfatada (ZS) y Zeolitas mesoporosas como la USY impregnados con lantano (LA) y Cerio (CE) y se evaluó su actividad de transformación de glicerol (G) con tertbutanol (TB) estudiando el efecto de variables como temperatura y relación molar de G/TB con el objetivo de encontrar las condiciones más apropiadas para la conversión selectiva de glicerol a tert-butíl éteres de glicerol.
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    PublicaciónAcceso abierto
    Desarrollo de catalizadores mesoporosos y nanométricos para emplearlos en la reacción de eterificación de la glicerina y obtener poliéteres de glicerol.
    (2019-10-17) Pinzon Cardenas, Maria Helena; Urresta Aragon, Julian Diel; Machuca Martinez, Fiderman; Botina Silva, Alvaro; Escobar, Lizzeth
    La glicerina como subproducto natural generado durante la reacción de metanólisis de aceites vegetales, se considera un producto valorizable. Una de sus aplicaciones se considera la producción de los poligliceroles y en especial poligliceroles-ésteres (PGE) los cuales están ganando protagonismo en nuevos productos para tensoactivos, lubricantes, cosméticos, aditivos para alimentos, etc. Los PGE presentan propiedades multifuncionales; sin embargo, es importante el control de (i) la longitud de la cadena de poligliceroles, (ii) el grado de esterificación del proceso y (iii) el peso molecular del ácido graso. Los terc-butil éteres de glicerol con alto contenido de di-éteres y sobre todo de tri-éteres, se convierten en una alternativa de disminución de contaminación durante la quema de combustibles. Un cambio reciente en la producción de PGE es la gran variedad de catalizadores heterogéneos que hay en estudio para su producción. Particularmente por la diversidad de técnicas para la preparación de catalizadores con alta actividad y selectividad. El presente trabajo se direccionó a la síntesis de ZnO nanométrico modificado con Cs, K, Li, Ba y Mg y su evaluación catalítica en la eterificación de glicerina para obtener poliéteres de glicerol.
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    PublicaciónAcceso abierto
    Heterogeneous acid catalysts in the etherification of glycerol with tert-butyl alcohol and isoamyl alcohol [recurso electrónico]
    (2019-09-20) Miranda Muñoz, Cristian David; Urresta Aragón, Julián Diel; Pouilloux, Yannick
    Se evaluaron diferentes sólidos ácidos heterogéneos basados en zeolitas y óxidos de grafeno sulfonados como catalizadores en la eterificación de glicerol con alcohol terc-butílico. Las zeolitas utilizadas en este estudio, tales como mordenita, faujasita, beta y H-ZSM5, se compararon para estudiar el efecto de la estructura y el tamaño de los poros, así como el tamaño del cristal en la conversión de glicerol y selectividad hacia di y tri terc-butil éteres de glicerol. Los resultados empleando zeolitas, mostraron que en una reacción en fase líquida sensible a las limitaciones de la difusión, la red porosa de la zeolita no es suficiente para predecir la actividad, selectividad y la estabilidad; se debe tener en cuenta la accesibilidad al poro de acuerdo a su volumen interno. Las zeolitas *BEA y MFI tienen volúmenes de poros similares, pero la diferencia en la apertura de poros (mayor que 1 Å), es suficiente para generar fuertes limitaciones de difusión en el caso de la zeolita de poros medios. La actividad de la zeolita *H-BEA es proporcional a la concentración del sitio ácido de Brønsted siempre que el tamaño de los cristales sea inferior a 100 nm (sin limitación de la difusión interna). En el caso de faujasita con supercajas, se prefiere la eterificación sucesiva. En la segunda serie de catalizadores, el óxido de grafeno reducido, se obtuvo mediante el método Hummers modificado y su posterior reducción por tres vías diferentes: i) hidracina, ii) Zn/HCl y iii) ácido ascórbico. El óxido de grafeno reducido presenta una relación C/O diferente en la superficie. Finalmente, estos últimos sólidos se funcionalizaron utilizando ácido sulfanílico, generando nuevos sitios de ácido Brønsted. Las pruebas catalíticas han demostrado que, independientemente del óxido de grafeno, la conversión de glicerol es mayor que la obtenida con Amberlyst® (A-15), que es el catalizador de referencia para esta reacción. La selectividad después de 10 horas de reacción también es comparable a la de A-15. Este estudio ha demostrado que el control del equilibrio hidrofílico/lipofílico es muy importante porque depende de la cantidad de grupos oxigenados en la superficie. Respecto al mecanismo de reacción, resultó ser diferente en ambos casos, favoreciendo a Eley-Rideal (ER) en la reacción con zeolitas, mientras que, en el caso de los óxidos de grafeno, un mecanismo de tipo Langmuir-Hinshelwood (LH) es predominante. Finalmente, la zeolita Beta, Amberlyst® 15 y el óxido de grafeno sulfonado se han evaluado como catalizadores en la eterificación de glicerol con alcohol isoamílico. Los resultados muestran que la activación del alcohol primario es más difícil en las condiciones "moderadas" de la reacción estudiadas que con la del alcohol terc-butílico. Por otro lado, se ha encontrado que la auto-eterificación del alcohol isoamílico (para formar isoamil-éter) es favorecida sobre la eterificación del glicerol.
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