Examinando por Materia "Rodio"

Mostrando 1 - 4 de 4
  • Miniatura
    PublicaciónAcceso abierto
    Hidroformilación de estireno usando el complejo [Rh(COD)(+)(DIOP)]+ como catalizador en fase homogénea
    (Universidad de Valle, 2011) Quíntero Caicedo, Oscar Iván; Bolaños Rivera, Alberto
    En este proyecto se realizó la hidroformilación del estireno usando el complejo iónico metálico ión 1,5-ciclooctadieno-4,5-Bis-[(difenilfosfanil)-metil]-2,2-dimetil-[1,3]dioxolanorodio(I), [Rh(COD)(+)(DIOP)]+, el cual fue usado como catalizador en fase homogénea. Se encontró el solvente más apropiado teniendo en cuenta su solubilidad tanto para el catalizador como para el sustrato. La reacción se llevó a cabo a temperatura, presión total, tiempo de reacción y relación catalizador/sustrato constante, y se estudió el efecto de la presión parcial de los gases sobre la eficiencia del catalizador en la formación de los productos de reacción. Los productos obtenidos a partir del estireno fueron caracterizados usando técnicas espectroscópicas (IR, RMN 1H, 13C), cromatografía de gases y Espectrometría de Masas, con el fin de comprobar la efectividad y selectividad del catalizador en reacciones de hidroformilación. Este trabajo busca incursionar en una línea de investigación que busca el estudio de nuevos catalizadores para hidroformilación y la obtención de productos con alto valor agregado a partir de productos naturales abundantes y de bajo costo
  • No hay miniatura disponible
    PublicaciónRestringido
    Hidroformilación de estireno usando el complejo [Rh(COD)(+)(DIOP)]+ como catalizador en fase homogénea [recurso electrónico]
    (2012-11-01) Quíntero Caicedo, Oscar Iván
    En este proyecto se realizó la hidroformilación del estireno usando el complejo iónico metálico ión 1,5-ciclooctadieno-4,5-Bis-[(difenilfosfanil)-metil]-2,2-dimetil-[1,3]dioxolanorodio(I), [Rh(COD)(+)(DIOP)]+, el cual fue usado como catalizador en fase homogénea. Se encontró el solvente más apropiado teniendo en cuenta su solubilidad tanto para el catalizador como para el sustrato. La reacción se llevó a cabo a temperatura, presión total, tiempo de reacción y relación catalizador/sustrato constante, y se estudió el efecto de la presión parcial de los gases sobre la eficiencia del catalizador en la formación de los productos de reacción. Los productos obtenidos a partir del estireno fueron caracterizados usando técnicas espectroscópicas (IR, RMN 1H, 13C), cromatografía de gases y Espectrometría de Masas, con el fin de comprobar la efectividad y selectividad del catalizador en reacciones de hidroformilación. Este trabajo busca incursionar en una línea de investigación que busca el estudio de nuevos catalizadores para hidroformilación y la obtención de productos con alto valor agregado a partir de productos naturales abundantes y de bajo costo.
  • Miniatura
    PublicaciónAcceso abierto
    Síntesis de catalizadores heterogéneos a base de Rodio y su aplicación en la reacción de hidroformilación de eugenol, 4-alilanisol y trans-anetol
    (Universidad del Valle, 2013) Trujillo Ospina, Catalina; Urresta Aragón, Julián Diel
    La catálisis es una ciencia crucial para el desarrollo de la industria química, ya que más del 80% de los productos químicos manufacturados se obtienen mediante procesos que requieren el empleo de un catalizador por lo menos en una etapa de un catalizador. Hay que decir también, que los productos sintetizados mediante procesos catalíticos son muy variados, tanto en su naturaleza química como en lpa cantidad producida y su costo por unidad de peso. En este trabajo de investigación se sintetizaron complejos de rodio de la forma RhCl2(COD)(N-het)2 con ligandos (2, 3 y 4 aminopiridinas) y posteriormente se procedió a su heterogenización, utilizando para ello sílice activada como soporte. Finalmente se estudió el comportamiento y la selectividad de cada catalizador en reacciones de hidroformilación del eugenol, trans-anetol y 4-alilanisol. Dicha síntesis se realizó a partir del tricloruro de rodio (III), posteriormente se unió a los diferentes ligandos, para finalmente ser anclado a un sólido de sílice previamente activado con etanol absoluto, caracterizándose por medio de diferentes técnicas espectroscópicas como la espectroscopia RMN para sólidos, infrarrojo, difracción de rayos X, microscopía electrónica de barrido y área superficial. Finalmente, la reacción de hidroformilación se realizó en fase heterogénea en un reactor tipo Parr con las condiciones óptimas de temperatura, presión, tiempo y relación catalizador/sustrato. El desarrollo de cada reacción se controló por cromatografía de gases para así determinar la actividad y selectividad de cada complejo sintetizado
  • No hay miniatura disponible
    PublicaciónRestringido
    Síntesis y caracterización de complejos de rodio(I) y paladio(II) con ligantes derevados de N-heterociclos y estudio de sus aplicaciones en reacciones de hidroformilación y de acoplamiento c-c mizoroki-heck [recurso electrónico]
    (2012-10-31) Cuenu Cabezas, Fernando
    En este trabajo se reporta, la síntesis del nuevo complejo de paladio(II), [(PdCl2)4(PzTB)2], donde PzTB es un derivado pirazólico de la base de Tröger. Una completa elucidación estructural del complejo se realizó por diferentes técnicas espectroscópicas y por cristalografía de rayos-X, donde el complejo presentó una estructura supramolecular metalomacrocíclica, con una geometría cuadrado-planar en cada átomo de paladio. Éste complejo presentó además una alta actividad catalítica y selectividad hacia la formación de trans-estilbenos a partir de la reacción de acoplamiento C-C Mizoroki-Heck de estireno con derivados del yodobenceno. Estudios catalíticos muestran un marcado efecto del sustituyente sobre la reactividad de los yoduros de arilo. Estudios dirigidos hacia la utilidad sintética de derivados del 5-aminopirazol, planeando sintetizar pirazoliliminas como posibles ligantes para coordinar a diferentes metales de transición, a partir de la reacción de 5-aminopirazoles con 2-piridincarboxaldehído, mostraron inesperadamente la formación de sistemas dipirazolodiazocinicos e hidropirazolopirimidinicos, dependiendo de la presencia o ausencia de ácido en el medio de reacción. Los estudios por difracción de rayos-X confirmaron sin ambigüedad las estructuras de los productos obtenidos. En la síntesis de complejos de paladio con derivados de amino-piridinchalconas y aminopiridinindolinonas, los complejos formaron dímeros del tipo trans-[PdCl2(N-het)]2, donde cada átomo de paladio presentó una geometría cuadrado-planar, confirmada a través de sus espectros de IR por la presencia de tres modos vibracionales de los enlaces Pd-Cl; una banda es asignada a la vibración del enlace Pd-Cl terminal, y las dos restantes, a los modos vibracionales de los enlaces Pd-Cl puente. Por lo tanto la simetría de los complejos es C2h. Los estudios espectroscópicos indican que los ligantes amino-piridinchalconas y piridinindolinonas se coordinaron al metal a través de los nitrógenos piridínicos y no por los aminicos. Se realizó la síntesis de complejos del tipo [RhCl(?4- 1,5-COD)(N-het)], donde los N-het son derivados de piridinchalconas y piridinindolinonas, en donde todos los complejos, fueron consistentes con la coordinación al átomo de nitrógeno piridínico y no al nitrógeno aminico. Este resultado se sustenta en el hecho de que la piridina se comporta como un excelente donor ? y por ser un anillo ? deficiente de electrones, se comporta como un buen aceptor ? fortaleciendo el enlace metal piridina. Algunos de los complejos mostraron desplazamientos a campo bajo de las señales del anillo piridínico, con respecto al ligante libre, en los espectro de RMN 1H y 13C, siendo consistente con la perdida de densidad electrónica por la donación de carga al metal central. Los estudios de las reacciones de hidroformilación de alil y propenilbencenos, mostraron que los complejos de rodio con los ligantes chalconas e indolinonas fueron muy activos. Adicionalmente, bajo determinadas condiciones de reacción presentaron reacciones competitivas entre la hidroformilación y la isomerización. Finalmente, en las reacciones de acoplamiento C-C Mizoroki-Heck con los complejos de paladio aqui sintetizados, se determinó que los complejos son muy activos y regioselectivos hacia la conversión de cloruros, bromuros y yoduros de arilo. Además, al realizar el test de la gota de mercurio se determinó que todas las reacciones son homogéneas puesto que no hubo disminución de la actividad de los catalizadores, aún en aquellos cuya preparación se realizó in situ